Problema resuelto al detalle
-
Reacción de primer orden a 298 K con E a = 50 kJ/mol 5 pasos
Compruebe la regla de que una reacción transcurre el doble de rápido por cada 10 grados. El estado es de primer orden, con una energía de activación Ea = 50 kJ/mol, un factor preexponencial A = 1013 s−1 y T = 298 K.
-
La altura de una barrera no significa nada por sí sola; solo importa en relación con la energía térmica disponible, de modo que ambas entran como una razón. Aquí la barrera es unas veinte veces RT, y la exponencial de menos esa razón es la fracción de colisiones que llegan con suficiente energía para cruzar.
-
Una colisión de cada 580 millones supera la barrera. A contabiliza con qué frecuencia se realiza el intento, por lo que la constante de velocidad es una frecuencia multiplicada por una probabilidad, motivo por el cual una tasa de colisión lenta y una barrera baja pueden producir la misma k que el par opuesto.
-
Primer orden significa que la fracción consumida por segundo no depende de cuánto queda, por lo que el tiempo de semirreacción está fijado únicamente por k y no por la concentración inicial.
-
Q10 es la misma expresión evaluada a dos temperaturas y dividida, por lo que A se simplifica: la frecuencia de colisión no desempeña papel alguno en la sensibilidad a la temperatura. Combinar las dos temperaturas recíprocas deja una exponencial con T(T + 10) en el denominador.
-
Ese denominador es el hallazgo: Q10 disminuye aproximadamente como 1/T², por lo que una misma molécula que no cambia tiene un Q10 diferente a cada temperatura. Aplicar la fórmula a la inversa proporciona la altura de la barrera que haría que la duplicación fuese exacta.
Respuesta
La herramienta muestra k = 1,720 × 10⁴ s⁻¹, t½ = 4,030 × 10⁻⁵ s y Q10 = 1,93×. La regla empírica sobrevive aquí por casualidad aritmética: 50 kJ/mol está justo por debajo de los 52,9 kJ/mol que hacen que Q10 sea exactamente 2 a temperatura ambiente, y nada en la química fija las energías de activación a ese valor. La regla también lleva implícita una temperatura que casi nunca se cita con ella: esta misma reacción da 2,13 en un frigorífico a 4 °C y 1,52 en agua hirviendo. Por lo tanto, un Q10 medido en conservación en frío no se puede trasladar a un fermentador, y el error tiene un signo conocido: un Q10 en frío siempre sobreestima la sensibilidad a alta temperatura. Q10 es una propiedad de una reacción a una temperatura determinada, no una propiedad de la reacción.
-
Referencias (2)
- The temperature dependence the tool computes: S. Arrhenius, "Über die Reaktionsgeschwindigkeit bei der Inversion von Rohrzucker durch Säuren." Zeitschrift für Physikalische Chemie 4U(1), 226–248, 1889.
- The Boltzmann factor and the high-energy tail behind it: P. Atkins and J. de Paula, Atkins’ Physical Chemistry, 10th ed., ch. 20–21. Oxford University Press, 2014. ISBN 978-0-19-969740-3.