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固定なし — 完全な式 PV = nRT
わかっていること: 四つの量のうち三つがわかっていて、残る一つを求める。過程は起きておらず、これは気体の一つの状態。
関係: PV = nRT
計算例: 273.15 K、101.325 kPa の 1 mol → V = nRT/P = 22.4 L、標準状態のモル体積
この型を開く: 標準状態 (STP)インタラクティブな数学・理科レッスン (ノ◕ヮ◕)ノ*:・゚✧
気体の法則 — 式は一つ、あとはどれを固定するか
気体の法則は PV = nRT の一つだけです。名前のついたボイル、シャルル、ゲイ=リュサックは、そのうち一つを固定し n を変えないだけの同じ式で、密閉容器がまさにその条件を与えます。だから問うべきは「どの公式か」ではなく「何が一定に保たれているか」です。それを見つけて両辺から消せば、名前のついた法則がひとりでに出てきます。
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わかっていること: 四つの量のうち三つがわかっていて、残る一つを求める。過程は起きておらず、これは気体の一つの状態。
関係: PV = nRT
計算例: 273.15 K、101.325 kPa の 1 mol → V = nRT/P = 22.4 L、標準状態のモル体積
この型を開く: 標準状態 (STP)02
わかっていること: 温度一定の密閉容器。n も T も消えるので PV は一定:P₁V₁ = P₂V₂。
関係: P₁V₁ = P₂V₂
計算例: 300 K で 10 L に 200 kPa → 体積を半分の 5 L にすると圧力は倍の 400 kPa。気体は終始 0.80 mol
この型を開く: ボイルの法則03
わかっていること: 気体はピストンや風船の膜を押せるので、温度が変わるあいだ圧力は周囲と同じまま。V/T が一定。
関係: V₁/T₁ = V₂/T₂
計算例: 273.15 K の 22.4 L を圧力一定で 546.3 K まで加熱 → V = 44.8 L、ちょうど 2 倍
この型を開く: シャルルの法則04
わかっていること: 硬く密閉された容器。何も膨らめないので、加えたエネルギーは圧力として現れる:P/T が一定。
関係: P₁/T₁ = P₂/T₂
計算例: 273.15 K の 101.325 kPa を硬い容器の中で 546.3 K まで加熱 → P = 202.65 kPa、2 倍
この型を開く: ゲイ=リュサックの法則1 モルの気体は 1 気圧において 22.4 リットルを占める。すべての教科書にはそれが 0 °C であると書かれている。しかし、上のパネルには −0.16 °C と表示されている。どちらが誤りであるかを突き止め、その差の 1 ケルビンに至るまで完全に説明せよ。
温度について式を整理するのは容易な作業であり、4 つの物理量のうち 3 つが固定されれば、解がそれ以外の値をとる余地がないことに注目すべきである。
代入すると 272.99 K となり、これは 0 °C ではなく −0.16 °C である。計算自体に疑問の余地はないため、このスケールにおいて気体の状態方程式が誤っているか、あるいは 3 つの入力値のいずれかが掲げられている数値と異なっているかのいずれかである。
同じ方程式を逆方向に計算して入力値を検証する。1 モルは正確に 273.15 K において実際にどのような体積を占めるだろうか。22.4 リットルではなく、22.4127 リットルである。
したがって、入力値は 0.057% 四捨五入されていたことになる。圧力と物質量が一定に保たれている場合、T は V に正比例するため、その相対誤差はそのまま引き継がれる。273.15 K の 0.057% は 0.155 K である。
説明すべき差は 273.15 − 272.99 = 0.16 K であった。その原因はすべて四捨五入によるものであり、他に残る要因はない。
解答
ツールは 272.99 K という値を 101.33 kPa および 22.400 L から表示しており、これは正しい。教科書の記述も同様である。標準状態におけるモル体積は実際に 22.4127 L であり、「22.4」はその数値を有効数字 3 桁にしたものである。0.16 K の差は、気体の状態方程式、ツール、あるいは教科書の欠陥ではない。四捨五入された入力値が厳密な関係式に適用され、出力が 5 桁まで読み取られたときに生じる結果である。体積の入力欄に 22.4127 と入力すると、温度は即座に 273.15 に切り替わる。これは有効数字の規律を 1 つの画面で示している。T ∝ V は相対誤差を保存するため、3 桁の入力値から 5 桁の解答を正当化することは決してできない。