Dobramento de proteínas: paradoxo de Levinthal

Uma proteína não encontra sua estrutura testando cegamente cada conformação.

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O paradoxo elimina o algoritmo 🖖

A estimativa de Levinthal não propõe um mecanismo. Nem amostragem cega extremamente rápida percorre o espaço; interações guiam a cadeia por uma parte minúscula e estruturada.

Abaixo de cerca de vinte resíduos, a busca cega serve 🖖

Com três estados por resíduo e 10⁻¹³ s por tentativa, uma cadeia de 21 resíduos percorre todo o seu espaço conformacional num milissegundo — um tempo de enrolamento real. Trinta resíduos levam 20 segundos; cinquenta, cerca de 2300 anos. Cada dez resíduos multiplicam a busca por 3¹⁰, cerca de 59 000. O paradoxo é uma afirmação sobre tamanho.

O número de estados não é a alavanca 🖖

Permita a cada junção apenas duas orientações — uma moeda ao ar, fisicamente absurdo — e uma cadeia de 100 resíduos continua a ter 10³⁰ conformações, exigindo 29 % da idade do universo para as amostrar. Descer a base de três para dois rende um fator de 10¹⁷·⁶, uma única vez. Cada dez resíduos a mais custam 59 000, outra vez e outra. O expoente é o número de resíduos.

Problema resolvido na íntegra

  1. Uma proteína de 100 resíduos, três formas por resíduo, e uma procura que dura mais do que o universo 6 passos

    Uma cadeia de 100 resíduos pode adotar três orientações em cada um e pode tentar um novo arranjo a cada 10⁻¹³ s. Calcule quanto tempo demora uma procura exaustiva. Em seguida, determine o comprimento da cadeia em que a procura cega deixa de ser possível e indique o que o paradoxo realmente exclui.

    E 3ⁿ N
    1. Conte os arranjos. Três escolhas em cada um dos 100 resíduos dão 3¹⁰⁰, o que em logaritmos é 100 × log₁₀ 3 = 100 × 0,4771 = 47,71, ou seja, 5,15 × 10⁴⁷ conformações.

    2. Cada tentativa demora 10⁻¹³ s, o que é aproximadamente a rapidez máxima com que algo se move numa molécula. Multiplicando, a procura demora 10⁴⁷·⁷¹ × 10⁻¹³ = 10³⁴·⁷¹ s.

    3. Converta para anos dividindo por 3,156 × 10⁷ s. O expoente diminui 7,50, dando 10²⁷·²¹ anos.

    4. O universo tem 1,38 × 10¹⁰ anos de idade, o que corresponde a 10¹⁰·¹⁴. Assim, uma procura exaustiva demora 10¹⁷·⁰⁷ vezes a idade do universo — e uma proteína real deste tamanho dobra-se num intervalo entre um milissegundo e um segundo.

    5. Agora determine onde começam as dificuldades. Mantendo três estados por resíduo e aumentando o comprimento da cadeia: aos 28 resíduos a procura ultrapassa pela primeira vez um segundo, e aos 65 ultrapassa pela primeira vez a idade do universo. Abaixo de cerca de 20 resíduos, a procura cega funciona perfeitamente, razão pela qual os péptidos curtos não são paradoxais.

    6. Teste a saída óbvia. Se o problema são três estados, tente dois: 2¹⁰⁰ é 10³⁰·¹⁰, e a procura continua a demorar 10⁹·⁶ anos. Reduzir os estados por resíduo num terço removeu 17 ordens de grandeza e deixou mais 9 do que uma vida inteira.

    Resposta

    10²⁷ anos, ou seja, 10¹⁷ universos, para algo que acontece em menos de um segundo. O paradoxo não afirma que a dobragem é impossível; afirma que o ALGORITMO é impossível, e essas são afirmações diferentes. A procura cega fica descartada, e nenhum ajuste dos parâmetros a consegue salvar, porque a contagem é exponencial em relação ao comprimento da cadeia e todas as alavancas disponíveis estão dentro da base. O que resta é que a proteína nunca enumera: a paisagem energética é um funil, pelo que quase todos os passos no sentido descendente são um progresso e a cadeia é guiada em vez de procurar. O esboço acima é esse funil — o topo largo representa os 5,15 × 10⁴⁷, o ponto no fundo é o estado nativo N, e os dois caminhos descendentes chegam juntos porque o percurso não importa. Levinthal publicou isto em 1969 como uma objeção, e tornou-se o argumento a favor do mecanismo que a substituiu.

Percurso de aprendizagem

Calcular com moléculas

Conduz a Porta de deslocamento de cadeia porque um substrato físico não isenta da complexidade.

Referências (1)

Problemas de exemplo

  • 100 resíduos clássicos - A estimativa clássica: 5,15 × 10⁴⁷ conformações e 1,63 × 10²⁷ anos para as experimentar todas.
  • pequena e rápida - Trinta resíduos com dois estados cada são apenas 1,07 × 10⁹ conformações — poucas o bastante para a busca cega acabar mesmo.
  • duas torções por resíduo - Nove estados por resíduo duplicam exatamente o expoente: 2,66 × 10⁹⁵ conformações.